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關(guān)鍵詞: 受阻酚抗氧劑,抗氧劑

受阻酚抗氧劑的特性

作者: 小曉    日期: 2024-11-27    點(diǎn)擊量:     文字大?。?nbsp;     
受阻酚抗氧劑的特性

受阻酚類抗氧劑
 
受阻酚抗氧劑是目前市場(chǎng)上應(yīng)用最廣泛的一種,是一種自由基俘獲型抗氧劑。這種抗氧化劑可以捕集有機(jī)物分解過程中產(chǎn)生的自由基,以防止后續(xù)的一系列自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),從而避免有機(jī)物的分子降解和泛黃。目前主要的抗氧劑有1010、1076、1098等,它們廣泛的應(yīng)用于塑料、涂料、橡膠、纖維、熱熔膠等,來延長產(chǎn)品或材料的使用壽命。
 
一、受阻酚抗氧劑的特性介紹
受阻酚抗氧劑是苯環(huán)上有羥基,羥基的一側(cè)或兩側(cè)有取代基的化合物。酚羥基上的氫原子很容易解離,與過氧化物自由基、烷基和羥基自由基結(jié)合,在相鄰羥基取代基的協(xié)同作用下阻止氧化反應(yīng),達(dá)到抗氧化作用,促進(jìn)電子活化。例如,抗氧劑264的羥基兩側(cè)有兩個(gè)很強(qiáng)的空間位阻基團(tuán)-叔丁基,因此具有很強(qiáng)的抗氧化能力,在中端基酚類抗氧劑的誘導(dǎo)期比亞磷酸酯長,在二磷酸酯中端基酚類抗氧劑的抗熱氧化性更好。
 
酚類抗氧劑作為氫供體,是應(yīng)用最廣泛的抗衰老添加劑。在苯酚作為抗氧劑的反應(yīng)機(jī)理中,最關(guān)鍵的反應(yīng)是過氧化物自由基從苯酚中捕獲氫生成氫過氧化物和苯氧基自由基,生成的苯氧基自由基與其他過氧基自由基以不同的方式反應(yīng)生成相對(duì)穩(wěn)定的產(chǎn)物。這些酚不僅可以保護(hù)聚合物產(chǎn)品在高溫下長時(shí)間的穩(wěn)定性,還能保持熔融聚合物在加工過程中的穩(wěn)定性。苯氧基的穩(wěn)定性是由2位和6位取代基的空間位阻所決定的。
 
在室溫下,苯氧基自由基不從聚合物主鏈上吸收氫。受阻酚類抗氧劑在長期高溫下使用時(shí),其抗氧化效率隨取代基的增加而逐漸降低,取代基為:2,6-二叔丁基>2-叔丁基>2-叔丁基-6-甲基>2,6-二甲基。受阻酚類抗氧化劑主要與過氧化物自由基反應(yīng),但在低氧條件下,烷基自由基存活足夠長的時(shí)間被受阻酚捕獲。此時(shí),低水平受阻酚具有更高的活性,苯酚的某些氧化產(chǎn)物可能導(dǎo)致聚合物變色,形成的色團(tuán)是苯酚結(jié)構(gòu)參與反應(yīng)的直接結(jié)果。通過選擇含有特殊結(jié)構(gòu)的酚類抗氧化劑和使用合適的穩(wěn)定劑,可以最大限度地減少這種變色。此外,受阻酚類抗氧化劑可能還會(huì)與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng)形成發(fā)色團(tuán),這種被稱為氣熏反應(yīng)。
 
有研究發(fā)現(xiàn),半受阻酚抗氧劑與全受阻酚類抗氧劑相比,具有一定的抗氣熏效果。與傳統(tǒng)抗氧劑相比,半受阻酚類抗氧劑由于其羥基鄰位取代基的空間位阻(多為甲基)小,特別是與硫酯等輔助抗氧劑的氫鍵締合,協(xié)同作用顯著,表現(xiàn)出更加優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和抗變色性,是酚類抗氧化劑的一大趨勢(shì)。具有官能團(tuán)(如硫原子)的主輔抗氧化劑、抗遷移揮發(fā)損失的高分子量抗氧化劑、具有雙鍵或其他反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)性抗氧化劑、天然環(huán)??寡趸瘎┑榷际鞘茏璺宇惪寡趸瘎┪磥淼陌l(fā)展重點(diǎn)。
 
二、受阻酚抗氧劑未來特性的發(fā)展
受阻酚類抗氧劑是苯環(huán)上-OH的一側(cè)或兩側(cè)有取代基的化合物。在受阻酚類抗氧化劑的存在下,一個(gè)過氧化物自由基會(huì)從聚合物中捕獲一個(gè)質(zhì)子,中斷這一系列自由基反應(yīng),這是自動(dòng)氧化的控制步驟。當(dāng)加入受阻酚抗氧化劑時(shí),它們比那些聚合物更容易提供質(zhì)子,即提供更有利的反應(yīng)來形成苯氧基自由基,這使得聚合物不進(jìn)一步氧化的穩(wěn)定的。
 
1、含鄰位-α-氫原子取代基的酚類抗氧劑的研制
叔丁基取代基通常被認(rèn)為是酚類抗氧化劑的優(yōu)良鄰對(duì)位取代基,而每個(gè)苯酚基團(tuán)最多能捕獲兩個(gè)過氧自由基,捕獲的自由基數(shù)量隨自由基捕獲率的增加而減少。因此,當(dāng)苯酚自由基的數(shù)目大于2時(shí),被認(rèn)為不可能捕獲更多的自由基。
 
2、鄰烯丙基苯酚抗氧劑的研究進(jìn)展
烷基和過氧化物自由基在有機(jī)材料的實(shí)際降解中起著重要作用。例如,塑料薄膜的氧濃度在其厚度范圍內(nèi)呈梯度變化,表面氧濃度高,過氧化物自由基在自動(dòng)氧化過程中起主要作用,在內(nèi)部氧濃度較低時(shí),主要參與降解過程的是烷基。但是,一個(gè)通常,烷基反應(yīng)太快而不易被捕獲,當(dāng)它們遇到氧氣時(shí),它們會(huì)繼續(xù)引發(fā)自氧化鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。日本的研究發(fā)現(xiàn)了一種捕獲烷基的新方法,他們稱之為“鄰位取代基效應(yīng)”,在此基礎(chǔ)上,他們開發(fā)了具有鄰烯丙基苯酚結(jié)構(gòu)的抗氧化劑。
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